|
1 前言
以减渣为原料的丁烷脱沥青装置,因其脱沥青油(馏分油)的收率大幅度提高,则塔底得到的脱油沥青就相当硬,通常称为硬沥青。这种硬沥青由于失去了正常的4组分匹配,其软化点很高,而针入度和延度则很小,给沥青产品的开发带来了诸多困难。当缺乏解决这些困难的手段时,硬沥青只好调入燃油中烧掉,但这样做无疑会降低经济效益。积极的办法应当是针对硬沥青存在的问题,找出恰当的解决措施,将其开发成市场短缺、有良好销售前景的重交或普通沥青产品。这不但有利于提高综合经济效益和社会效益,也给丁脱沥青生产工艺注入了新的活力。
基于上述认识,抚顺石油化工研究院开展了“新疆混合原油丁脱沥青制取重交及普通道路沥青的研究”工作。结果表明,用兰炼的丁脱硬沥青为基础原料,以富芳贫蜡组分为改性剂,可以制备出符合国标GB/T15180-94和交通部JTJ052-93指标要求的各种牌号的重交沥青,以及常用的100#道路沥青。本文系重交沥青的研究情况。
2 试验部分
2.1 原料性质
试验原料均采自兰炼有关生产装置,计有丁烷脱油沥青(基础沥青)、改性剂D、改性剂Z、改性剂G、改性剂F。各原料的性质如表1所示。
从表1可以看出,作为基础沥青的丁脱沥青,蜡含量和饱和分较少,而胶质和沥青质较多,这对制备沥青产品较为有利。作为改性剂D、Z、G的蜡含量不算高,应当是较适合的改性剂。
2.2 试验及结果
2.2.1 丁脱沥青分别与改性剂Z、G、F的调合
丁脱沥青分别于改性剂Z、G、F调合,所得重交沥青的性质如表2、3、4所示。表2~4中,改性剂加入量与产品针入度和软化点间的关系曲线如图1~3所示。表2~4中改性剂加入量分别对产品25℃针入度和软化点进行线性回归,所得数学模型如表5所示。
原 料 性 质 表1
|
原料名称
|
针入度
(25℃)
1/10mm
|
软化点
℃
|
延度
(25℃)
cm
|
蜡含量
(蒸馏法)
m%
|
族组成 m%
|
|
饱和分
|
芳香分
|
胶质
|
沥青质
|
|
丁脱沥青
|
8
|
76.3
|
6
|
2.35
|
13.56
|
34.82
|
41.41
|
10.21
|
|
改性剂D
|
210
|
38.8
|
>140(15℃)
|
2.96
|
27.09
|
35.28
|
32.52
|
5.11
|
|
改性剂Z
|
-
|
-
|
-
|
3.59
|
51.07
|
39.02
|
9.07
|
0.84
|
|
改性剂G
|
-
|
-
|
-
|
4.73
|
37.36
|
47.77
|
14.26
|
0.61
|
|
改性剂F
|
-
|
-
|
-
|
5.02
|
51.02
|
39.83
|
9.15
|
丁脱沥青与改性剂Z调合试验结果 表2
|
编 号
|
Z-1
|
Z-2
|
Z-3
|
Z-4
|
Z-5
|
|
牌 号
|
AH-50
|
AH-70
|
AH-90
|
AH-110
|
AH-130
|
|
改性剂Z调入量,m%
|
23
|
26.5
|
30
|
32
|
33
|
|
针入度(25℃),1/10mm
|
55
|
71
|
93
|
119
|
126
|
|
软化点,℃
|
51.8
|
47.5
|
44.8
|
42.7
|
42.0
|
|
延度(15℃),cm
|
92
|
>140
|
>140
|
>140
|
>140
|
|
薄膜加热(163℃,5h)
损失,m%
针入度比,%
延度,(25℃),cm
(15℃),cm
|
0.125
67
>140
10
|
0.167
61
>140
20
|
0.240
68
>140
46
|
0.179
61
>140
83
|
0.250
67
>140
98
|
|
溶解度,m%
|
>99.00
|
99.99
|
99.96
|
>99.00
|
>99.00
|
|
闪点,℃
|
>260
|
>260
|
>260
|
>260
|
>260
|
|
密度(25℃),g/cm3
|
-
|
0.997
|
0.997
|
-
|
-
|
|
蜡含量(蒸馏法),m%
|
-
|
-
|
2.69
|
2.84
|
-
|
由表2~4、图1~3和表5中的数学模型可以看出,随改性剂加入量的增加,产品沥青的针入度逐步上升,软化点逐步下降。丁脱沥青分别与改性剂Z、G调合,制备的5个牌号的重交沥青性质,全部符合国标GB/T15180-94和交通部JTJ052-93技术指标的要求;丁脱沥青与改性剂F调合,可以制备符合GB/T15180-94指标要求的AH-50、AH-70、AH-90三个牌号的重交沥青,其余两个牌号的产品,因薄膜加热后的针入度比小而不合格。
丁脱沥青与改性剂G调合试验结果 表3
|
编 号
|
G-1
|
G-2
|
G-3
|
G-4
|
G-5
|
|
牌 号
|
AH-50
|
AH-70
|
AH-90
|
AH-110
|
AH-130
|
|
改性剂G调入量,m%
|
21
|
25
|
28.5
|
31
|
32.5
|
|
针入度(25℃),1/10mm
|
50
|
68
|
93
|
117
|
127
|
|
软化点,℃
|
48.8
|
46.8
|
44.1
|
42.3
|
42.5
|
|
延度(15℃),cm
|
135
|
>140
|
>140
|
>140
|
>140q
|
|
薄膜加热(163℃,5h)
损失,m%
针入度比,%
延度,(25℃),cm
(15℃),cm
|
0.106
68
>140
17
|
0.117
66
>140
46
|
0.128
61
>140
115
|
0.200
59
>140
130
|
0.178
61
>140
107
|
|
溶解度,m%
|
>99.00
|
100.00
|
100.00
|
>99.00
|
>99.00
|
|
闪点,℃
|
>260
|
>260
|
>260
|
>260
|
>260
|
|
密度(25℃),g/cm3
|
-
|
1.009
|
1.010
|
-
|
-
|
|
蜡含量(蒸馏法),m%
|
-
|
-
|
2.58
|
2.63
|
-
|
丁脱沥青与改性剂F调合试验结果 表4
|
编 号
|
F-1
|
F-2
|
F-3
|
F-4
|
F-5
|
|
牌 号
|
AH-50
|
AH-70
|
AH-90
|
AH-110
|
AH-130
|
|
改性剂F调入量,m%
|
27
|
30
|
34
|
35
|
37
|
|
针入度(25℃),1/10mm
|
52
|
67
|
91
|
114
|
136
|
|
软化点,℃
|
47.5
|
46.3
|
44.4
|
43.7
|
41.8
|
|
延度(15℃),cm
|
58
|
119
|
>140
|
>140
|
>140
|
|
薄膜加热(163℃,5h)
损失,m%
针入度比,%
延度,(25℃),cm
(15℃),cm
|
0.110
69
>140
6.5
|
0.198
66
>140
13.5
|
0.200
56
>140
26
|
0.143
46
>140
-
|
-
-
-
-
|
|
溶解度,m%
|
>99.00
|
100.00
|
>99.00
|
>99.00
|
>99.00
|
|
闪点,℃
|
>260
|
>260
|
>260
|
>260
|
>260
|
|
密度(25℃),g/cm3
|
-
|
1.012
|
1.013
|
-
|
-
|
|
蜡含量(蒸馏法),m%
|
-
|
-
|
3.31
|
-
|
-
|
表5
|
改性剂
|
指标
|
数学模型
|
R
|
a
|
|
Z
|
针入度
|
P=-116.07+7.23X
|
0.982
|
0.01
|
|
软化点
|
T=73.63-0.964X
|
-0.996
|
0.01
|
|
G
|
针入度
|
P=-99.05+6.98X
|
0.991
|
0.01
|
|
软化点
|
T=61.45-0.56X
|
-0.988
|
0.01
|
|
F
|
针入度
|
P=-175.00+8.19X
|
0.970
|
0.01
|
|
软化点
|
T=62.45-0.543X
|
-0.984
|
0.01
|
2.2.2 丁脱沥青与改性剂Z和D的调合
2.2.2.1 数学模型的建立
本组试验用改性剂Z和D对丁脱沥青进行复合改性。试验用正交表L9(3(4))安排,改性剂的调入量及产品的主要物理性质如表6所示,用表6中改性剂的调入量,分别对产品的25℃针入度、软化点、15℃延度进行逐步回归,可得到相应的数学模型。数模及其方差分析见表7。
2.2.2.2数学模型对改性剂调入量的预报
建立数学模型的目的,在于用它对目的产品中改性剂的调入量进行较准确的预报,以期最大限度地减少试验次数,缩短科研周期。所谓预报,是让数模计算出能达到预期要求的物性指标时的改性剂调入量。当指标较多时,应选择较难达到的指标作计算依据。但指标值的确定须考虑如下两个因素:技术标准的取值范围;回归方程的标准差。这样,用预报值进行验证试验或生产时,才能得到合格产品。用表7的数模,对各牌号重交沥青中改性剂调入量的预报情况如下:
复合改性试验结果 表6
|
试验号
|
改性剂调入量,m%
|
针入度
(25℃)
1/10mm
|
软化点
℃
|
延度
(15℃)
cm
|
|
改性剂Z
|
改性剂D
|
|
1
|
24.8
|
14.3
|
97
|
44.5
|
>140
|
|
2
|
18.8
|
17.7
|
62
|
49.2
|
107
|
|
3
|
19.1
|
13.6
|
49
|
50.9
|
67
|
|
4
|
23.6
|
9.1
|
67
|
47.2
|
>140
|
|
5
|
17.8
|
11.1
|
42
|
52.5
|
40
|
|
6
|
24.7
|
11.8
|
89
|
44.8
|
>140
|
|
7
|
26
|
20
|
133
|
41.3
|
>140
|
|
8
|
14.5
|
18.2
|
42
|
52.8
|
26
|
|
9
|
20
|
19.0
|
73
|
47.4
|
139
|
数学模型及方差分析表
表7
|
指
标
|
数学模型
|
S
|
F
|
F
0.
0
1
|
显
著
性
|
|
25
℃
针
入
度
1/
10mm
|

|
| |